醋酸铜

醋酸铜,一水物为蓝绿色粉末性结晶,240℃时脱去结晶水,可溶于乙醇,微溶于乙醚和甘油。用作分析试剂、色谱分析试剂,还用作有机合成催化剂、油漆快干剂、农药助剂、瓷釉颜料原料等。

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基本资料

醋酸铜,一水物为蓝绿色粉末性结晶,240℃时脱去结晶水,可溶于乙醇,微溶于乙醚和甘油。用作分析试剂、色谱分析试剂,还用作有机合成催化剂、油漆快干剂、农药助剂、瓷釉颜料原料等。 中文名称醋酸铜 化学式Cu(CH3COO)2·H2O CAS登录号:6046-93-1 熔????点:115℃ 危险性符号:N, Xn 外????观:蓝绿色晶体 别????称:乙酸铜,一水合乙酸铜 危险性描述:环境危险物质,有害物质 分子量:199.65 应????用:色谱分析、有机合成等 密????度:1.882 g/cm3 英文名Cupric Acetate Monohydrate EINECS登录号:205-553-3 水溶性:7.2g / 100mL (冷水),20g/100ml(热水) 危险品运输编号:UN 9106/3077

结构

  一水合醋酸铜(II),以及类似的Rh(II)、Cr(II)四乙酸盐都采取中国灯笼式的结构。如图,每个乙酸根的一个氧原子都与一个铜原子键连,Cu-O键长为197pm;两个水分子配体占上下,Cu-O键长为220pm。两个五配位的铜原子之间的距离为265pm,与金属铜中Cu-Cu距离(255pm)相近。这种Cu2(OAc)4(H2O)2二聚单元结构在晶体中主要通过氢键结合,其它的小分子配体如二恶烷、吡啶类和苯胺类均可取代上面二聚体中的水分子。  两个铜原子互相作用,在室温时磁矩为1.40B.M.,但随温度降低而减小(如93K时为0.36B.M.),在253K时磁化率呈现出极大值,由此计算得相邻的铜原子间的交换作用为286cm-1,表明二聚体中的铜原子间是以很弱的共价键相结合。由于自旋方向相反抵消,Cu2(OAc)4(H2O)2实质上是反磁性的,该结构对推动现代反铁磁体耦合理论发展有很重要的贡献。

合成方法及性质

合成方法

  实验室中的制备方法:  将50g五水合硫酸铜溶于500ml水中,过滤,另取57g十水合碳酸钠溶于240ml水,加热至60℃,慢慢加入硫酸铜溶液,并不断搅拌。静置,滤出沉淀,用热水洗涤至无硫酸为止,将沉淀放在300ml水中,加入2ml氨水搅拌,静置,倾出上层溶液,如此洗涤、沉淀数次。在烧杯中加入180ml水,热至60℃,加入22g冰醋酸,然后加入上述洗好的碱式碳酸铜,直至容器底部略有剩余。过滤,滤液蒸发浓缩至原体积的1/3时,冷却,过滤,用2ml水洗涤,于室温干燥,得成品。母液继续蒸发,并在快出结晶时加入5ml25%乙酸,又可获得部分成品。其得32-35g。  总反应为:  2 CuSO4·5H2O + 4 NH3 + 4 HOAc → Cu2(OAc)4(H2O)2 + 2 (NH4)2SO4 + 8 H2O

化学性质

  一水合物会在100°C真空失水:  Cu2(OAc)4(H2O)2 → Cu2(OAc)4 + 2 H2O  在非水溶剂中用铜、水合肼等还原乙酸铜,会得到无色易挥发的乙酸亚铜:  2 Cu + Cu2(OAc)4 → 2 Cu2(OAc)2  2 Cu2(OAc)4 + N2H4·H2O == 2 Cu2(OAc)2 + 4 HOAc + N2  注:乙酸(CH3COOH)可表示为HOAc

应用

有机合成

  乙酸铜更多的是在有机合成中作为催化剂或氧化剂使用。例如,Cu2(OAc)4可以催化两个末端炔烃的偶联,产物是1,3-二炔:  Cu2(OAc)4 + 2 RC≡CH → 2 CuOAc + RC≡C-C≡CR + 2 HOAc  反应的中间体包括乙炔亚铜等,再经乙酸铜氧化,得到炔基自由基。  此外,用乙酸铜来合成炔胺(含有氨基的末端炔烃)也涉及乙炔亚铜中间产物。

制作标本

  反应原理: 利用醋酸铜制作标本  去镁叶绿素中的H+再被Cu2+取代,就形成铜代叶绿素,颜色比原来的叶绿素更鲜艳稳定。根据这一原理可用醋酸铜处理来保存绿色植物标本。  标本制法:  用50%醋酸溶液配制的饱和醋酸铜溶液浸渍植物标本(处理时可加热)

技术指标

  醋酸  出口高纯  分析纯  化学纯  精制级  工业级
  项 目  指 标  指 标  指 标  指 标  指 标
  含量%  ≥99.0  ≥99.0  ≥98.0  ≥98.0  ≥98.0
  硫酸盐(SO4)%  ≤0.005  ≤0.01  ≤0.02  ≤0.05  ≤0.1
  硫化氢不沉淀物(以硫酸盐计)%  --  ≤0.1  ≤0.3  ≤0.3  ≤0.5
  水不溶物%  ≤0.005  ≤0.02  ≤0.05  ≤0.1  --
  铅 (Pb)  ≤0.005  ≤0.002  ≤0.005  ≤0.005  ≤0.005
  铁(Fe)%  ≤0.002  ≤0.002  ≤0.005  ≤0.01  --
  氯化物(Cl)  ≤0.001  ≤0.003  ≤0.005  ≤0.01  ≤0.05
  锌(Zn)%  ≤0.002  --  --  ≤0.02
  硝酸盐(NO3)  --  ≤0.01  --  --  --
  钙(Ca)%  ≤0.01  --  --  --  --
  镁(Mg)%  ≤0.002  --  --  --  --
  镍(Ni)%  ≤0.002  --  --  --  --
  钾(K)%  ≤0.01  --  --  --  --
  钠(Na)%  ≤0.01  --  --  --  --
  钡(Ba)%  ≤0.05  --  --  --  --
  PH(5%溶液)  5.0-5.5  --  --  --  --

物质毒性

  无毒至轻度毒性,一数据为LD50(口服,啮齿-鼠)为710 mg/kg,另一数据为LDLo(口服,啮齿-鼠)为1600 mg/kg。
毒性作用试验数据
  编号  毒性类型  测试方法  测试对象  使用剂量  毒性作用
  1  急性毒性  口服  大鼠  501 mg/kg  1.行为毒性--嗜睡  2.行为毒性--惊厥或癫痫发作阈值受到影响
  2  急性毒性  腹腔注射  大鼠  14700 ug/kg  1.行为毒性--嗜睡  2.行为毒性--惊厥或癫痫发作阈值受到影响
  3  急性毒性  皮下注射  大鼠  350 mg/kg  1.骨骼肌毒性--影响关节  2.致癌性--有抗肿瘤、抗癌活性  3.生化毒性--影响炎症或炎症的调节
  4  急性毒性  静脉注射  大鼠  17100 ug/kg  1.行为毒性--嗜睡  2.行为毒性--惊厥或癫痫发作阈值受到影响
  5  急性毒性  口服  小鼠  196 mg/kg  1.行为毒性--嗜睡  2.行为毒性--惊厥或癫痫发作阈值受到影响
  6  急性毒性  腹腔注射  小鼠  2500 ug/kg  详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
  7  急性毒性  静脉注射  小鼠  20 mg/kg  1.行为毒性--嗜睡  2.行为毒性--惊厥或癫痫发作阈值受到影响
  8  急性毒性  口服  兔  250 mg/kg  详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
  9  慢性毒性  口服  大鼠  23750 mg/kg/42W-C  1.肺部、胸部或者呼吸毒性--肺间质纤维化、肺病(包括尘肺)  2.肝毒性--其他变化  3.肾、输尿管和膀胱毒性--其他变化
  10  慢性毒性  腹腔注射  大鼠  56 mg/kg/7D-I  1.血液毒性--其他变化  2.营养和代谢系统毒性--金属离子浓度发生变化  3.生化毒性--抑制或诱导其他酶
  11  慢性毒性  口服  猴  3360 mg/kg/24W-C  1.肝毒性--其他变化  2.慢性病相关毒性--死亡
  12  慢性毒性  口服  兔  21840 mg/kg/2Y-C  1.大脑毒性--其他退行性改变  2.肝毒性--其他变化  3.慢性病相关毒性--死亡
  13  慢性毒性  口服  兔  17500 mg/kg/50W-C  1.肝毒性--肝炎,纤维(肝硬化,坏死后性疤痕)  2.肝毒性--黄疸,其他未分类  3.慢性病相关毒性--死亡
  14  慢性毒性  皮下注射  兔  100 mg/kg/1W-I  1.肺部、胸部或者呼吸毒性--慢性肺水肿  2.肝毒性--肝炎 (肝细胞坏死),带状  3.慢性病相关毒性--死亡
  15  慢性毒性  皮下注射  哺乳动物  23333 ug/kg/26W-I  1.肝毒性--肝重量发生变化  2.肾、输尿管和膀胱毒性--肾小管发生变化 (包括急性肾功能衰竭,急性肾小管坏死)  3.内分泌毒性--脾脏重量发生变化
  16  生殖毒性  皮下注射  大鼠  40 mg/kg,雌性受孕 7-10 天后  1.生殖毒性--影响生育能力

注意事项

  应贮存于通风干燥库房中。袋口必须密封扎牢,防止受潮。严禁明火、易燃物。

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